Сырьевые источники органических соединений: нефть, газ, уголь и др. Углеводороды, получаемые при их переработке. Термический и каталитический крекинг алканов.
Классификация реакций по типу (присоединение, элиминирование, изомерия, замещение, окислительно-восстановительные), по стадийности и механизму (электрофилъные, нуклеофильные, свободно-радикальные).
Строение алканов, природа С-С и С-Н связей (sр3-гибридизация). Конформационный анализ алканов: конформации, формулы Ньюмена.
Реакции радикального замещения в предельных углеводородах: галогенирование, нитрование (реакция Коновалова), сульфохлорирование, окисление. Общие закономерности цепных радикальных процессов. Ряд устойчивости углеводородных радикалов. Различия в реакционной способности С-Н связей при первичном, вторичном и третичном атомах углерода.
Промышленные и лабораторные способы получения алканов из галогенпроизводных (реакция Вюрца), солей карбоновых кислот (реакция Кольбе), алкенов, алкинов, методом Бергиуса, Фишера-Тропша, крекингом нефти.
Природа двойной связи (sр2-гибридизация). Пространственная цис-, транс- изомерия. Методы определения конфигурации
Реакции электрофильного присоединения к алкенам, механизм реакции. Понятие о -комплексе и -комплексе. Реакции гидрирования, галогенирования, гидрогалогенирования, гидроборирования, гидратации, сопряженного присоединения, оксосинтеза. Стереохимия реакций присоединения.
Правило Марковникова и его современное обоснование. Ряд устойчивости карбкатионов. Обращенное присоединение бромистого водорода к алкенам. Перекисный эффект Хараша.
Реакции окисления алкенов: реакция Вагнера и Прилежаева, деструктивное окисление двойной связи. Реакция Гарриеса, окислительное и восстановительное расщепление озонидов. Реакция окислительного аммонолиза.
Свободно-радикальная и ионная полимеризация алкенов; полиэтилен и полипропилен. Понятие о реакции теломеризации. Присоединение четыреххлористого углерода, инициирование перекисями.
Реакции алкенов с сохранением двойной связи. Аллильное галогенирование и окисление. Реакция Львова. Делокализация электрона в аллильном радикале.
Промышленные методы получения дивинила, изопрена, хлоропрена: по Лебедеву, на основе ацетилена (реакция Реппе, Фаворского), предельных углеводородов.
Влияние -сопряжения на химические свойства 1,3-диенов. Реакции 1,2- и 1,4- присоединения. Реакции гидрирования, галогенирования, гидрогалогенирования. Диеновый синтез (реакция Дильса-Альдера). Диены и диенофилы.
Строение и свойства алленов: восстановление, гидратация, димеризация и изомеризация.
Природа тройной связи (sp- гибридизация). Реакции алкинов с участием подвижного водорода: синтез ацетиленидов, реакция Реппе, реакция Фаворского, ди-, три- и тетрамеризация. Качественная реакция на ацетиленовый водород.
Реакции присоединения к алкинам: галогенов, галогенводородов, воды (реакция Кучерова), водорода, спирта (реакция Фаворского, Шостаковского), цианистого водорода. Механизм и стереохимия реакций присоединения.
Промышленные и лабораторные способы получения ацетилена и его гомологов: карбидный метод, пиролиз метана, с помощью металлоорганического синтеза, галогенпроизводных.
Методы синтеза галоидных алкилов из алканов, алкенов, диенов, алкинов, спиртов и оксосоединений.
Реакции обмена галоида в алкилгалогенидах: синтез фторидов, иодидов, нитрилов, нитросоединений, аминов, меркаптанов, простых и сложных эфиров, спиртов, металлоорганических соединений. Причины различной подвижности галоида в галоидном алкиле, аллиле и виниле.
Реакции обмена галоида в алкилгалогенидах: синтез фторидов, иодидов, нитрилов, нитросоединений, аминов, меркаптанов, простых и сложных эфиров, спиртов, металлоорганических соединений. Причины различной подвижности галоида в галоидном алкиле, аллиле и виниле.
Конкуренция реакций замещения и элиминирования. Механизмы Е1 и Е2, их стереохимия. Влияние природы основания, растворителя и галоидного алкила на направление реакции.
Полигалоидалканы. Получение и особые свойства перфторалканов и перфторалкенов. Применение их в народном хозяйстве.
Методы получения спиртов: из алканов, алкенов, оксосоединений, галоидных алкилов, с помощью магнийорганических соединений.
Ассоциация спиртов, водородная связь. Кислотно-основные свойства спиртов, влияние на них индуктивных эффектов заместителей
Нуклеофильное замещение гидроксила на галоид; влияние природы реагирующих веществ и растворителя на течение реакции и ее механизм. Спирты как алкилирующие агенты (синтез простых и сложных эфиров, аминов). Дегидратация, дегидрирование и окисление спиртов. Синтез галоидных алкилов. Ретропинаколиновая перегруппировка. Свойства эфиров неорганических кислот: алкилсульфатов, алкилнитратов.
Многоатомные спирты: этиленгликоль и глицерин. Их промышленный синтез из непредельных углеводородов (этилена, пропилена), жиров.
Особые свойства 1,2-алкандиолов: окисление тетраацетоном свинца и йодной кислотой, внутри- и межмолекулярная дегидратация. Алкоголяты и сложные эфиры гликолей, их практическое применение. Пинаколиновая перегруппировка.
Ациклические и циклические простые эфиры: диэтиловый эфир, эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля, виниловые эфиры, тетрагидрофуран и диоксан. Способы их получения и свойства (получение оксониевых соединений, окисление, галогенирование, расщепление).
Альфа-окиси, методы их синтеза и свойства: реакции с электрофильными и нуклеофильными реагентами. Окись этилена как сырье для промышленного синтеза.
Классификация органических соединений
Теория Бутлерова
Электронные эффекты
Реакция Фаворского
Причины различной подвижности галоида в галоидном алкиле, аллиле и виниле
Напишите Механизм нитрования изобутана.
Сила нуклеофила. Зависимость силы нуклеофила от природы растворителя
Нуклефильность и основность
Влияние природы нуклеофила, растворителя и галоидного алкила на направление SN1 и SN2
Реакций замещения. Механизмы SN1 и SN2, их стереохимия.
Влияние природы основания, растворителя и галоидного алкила на направление Е1 и Е2
Синтез и свойства эфиров неорганических кислот: алкилсульфатов, алкилнитратов
Ретропинаколиновая перегруппировка
Дегидратация, дегидрирование и окисление спиртов. Синтез галоидных алкилов.
Пинаколиновая перегруппировка
Методы синтеза предельных и , -непредельных альдегидов и кетонов: из спиртов, галоидных алкилов, из карбоновых кислот и их производных, алкенов, алкинов (реакция Кучерова), оксосинтезом, с помощью магнийорганических соединений и альдольно-кротоновой конденсации.
Полярность и поляризуемость карбонильной группы. Особенности строения и реакционной способности альдегидов и кетонов. Реакции нуклеофильного присоединения к оксосоединениям: бисульфита натрия, цианистого водорода, азотистых оснований, спиртов, металлорганических соединений. Свойства продуктов реакции. Реакции Реппе, Фаворского, Принса.
Окислительно-восстановительные реакции оксосоединений. Восстановление до спиртов и углеводородов Восстановительное аминирование кетонов. Качественные реакции на альдегиды и кетоны.
Окислительно-восстановительные реакции оксосоединений. Восстановление до спиртов и углеводородов Восстановительное аминирование кетонов. Качественные реакции на альдегиды и кетоны.
- непредельные альдегиды и кетоны. Влияние -сопряжения на химические свойства -непредельных соединений. 1,2- и 1,4- присоединение. Взаимодействие с галогенводородами, водой, цианистым водородом, бисульфитом натрия, магнийорганическими соединениями. Селективное окисление и восстановление.
Получение предельных и - непредельных карбоновых кислот: окислением алканов, спиртов, оксосинтезом, гидролизом функциональных производных карбоновых кислот и тригалоидалканов.
Строение и реакционная способность карбоксильной группы. Мезомерия и кислотные свойства карбоксила. Влияние заместителей на константу диссоциации. Свойства солей карбоновых кислот: сухая перегонка (реакция Пириа), электролиз (реакция Кольбе), реакции с алкил- и ацетилгалогенидами.
Реакции карбоновых кислот: получение функциональных производных (солей, галоидангидридов, ангидридов, сложных эфиров, ортоэфиров, амидов, нитрилов, гидразидов, азидов, гидроксамовых кислот). Галогенирование по Геллю-Фольгарту-Зелинскому.
Применение галоидангидридов и ангидридов кислот для синтеза других функциональных производных карбоновых кислот. Сравнение галоидангидридов, ангидридов, сложных эфиров, карбоновых кислот как ацилирующих агентов.
Кетены как внутренние ангидриды. Строение, способы получения, свойства.
Реакция этерификации. Механизм реакции, методы смещения равновесия. Другие методы синтеза сложных эфиров. Свойства сложных эфиров: кислотный и щелочной гидролиз, аммонолиз и алкоголиз, восстановление, реакции с магнийорганическими соединениями. Сложно-эфирная (реакция Кляйзена) и ацилоиновая конденсации.
Нитрилы и амиды, их получение и взаимные превращения. Алкоголиз и аммонолиз нитрилов. Гидролиз и восстановление нитрилов и амидов, взаимодействие с магнийорганическими соединениями. Перегруппировки амидов (Гофман), азидов кислот (Курциус). Понятие о секстетных нуклеофильных перегруппировках.
, - Непредельные кислоты: акриловая и метакриловая. Акрилонитрил. Их свойства: присоединение воды, галогеноводородов, аммиак. Реакция Михаэля и реакция цианэтилирования. Полимерные материалы на основе производных акриловой и метакриловой кислот (органическое стекло, нитрон, каучуки).
Жиры и входящие в их состав .кислоты. Растительные и животные жиры. Гидрогенизация и окисление жиров, щелочной и кислотный гидролиз. Мыла.
Двухосновные кислоты: щавелевая, малоновая, янтарная. Отношение их к нагреванию и получение производных. Сложные эфиры щавелевой и малоновой кислот, ангидрид янтарной кислоты, использование их в органическом синтезе (реакция Михаэля).
Двухосновные непредельные кислоты: фумаровая, малеиновая, их стереохимия, получение производных, реакции по двойной связи. Малеиновый ангидрид в диеновом синтезе.
Органические соединения серы: тиоспирты, тиоэфиры. Сопоставление их свойств со свойствами соответствующих кислородсодержащих соединений.
Сульфокислоты алифатического ряда. Способы их получения.
Методы синтеза алифатических нитросоединений. Механизмы реакций.
Строение нитрогруппы (семиполярная связь, мезомерия). Свойства алифатических нитросоединений. Таутомерия, отношение к щелочам и азотистой кислоте. Конденсация с карбонильньми соединениями. Ацидолиз первичных алифатических нитросоединений , превращение их в нитрилы.
Методы синтеза алифатических аминов
Основные и нуклеофильные свойства алифатических аминов. Зависимость основности аминов от их строения (числа и природы заместителей при атоме азота).
Реакции с участием аминогруппы: алкилирование и ацилирование аминов; получение и распад четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана), Взаимодействие первичных, вторичных и третичных аминов с азотистой кислотой. Свойства нитрозопроизводных. Образование изонитрилов и их свойства.
Диамины. Метода синтеза этилендиамина и гексаметилендиамина. Синтетические полиамидные волокна.
Диазометан, его строение, способы получения. Применение в качестве метилирующего агента, реакции с альдегидами и кетонами, хлорангидридами. Понятие о карбенах.
Методы синтеза альдегиде- и кетонокислот. Сложно-эфирная конденсация, механизм образования ацетоуксусного эфира.
Свойства ацетоуксусной кислоты и ее эфира (взаимодействие с альдегидами, нитрозировакие, конденсация по.Михаэлю. Таутомерия ацетоуксусного эфира, выделение таутомерных форм, определение констант кето-енольного равновесия. Реакции кетонной и енольной форм.
Синтезы с помощью натрийацетоуксусного афира. Кетонное и кислотное расщепление его алкильных и ацильных производных.
Методы синтеза -оксикислот. Реакции с участием одной или обеих функциональных групп. Отношение оксикислот к действию водоотнимающих средств.
Понятие о секстетных нуклеофильных перегруппировках
Перегруппировка Бекмана
Перегруппировка Курциуса
Перегруппировки амидов (Гофман)
Синтез и химические свойства амидов карбоновых кислот
Синтез и химические свойства амидов карбоновых кислот
Реакция цианэтилирования
Реакция Михаэля
Химические свойства акрилонитрила
Малеиновый ангидрид в диеновом синтезе
Синтез изонитрилов и их свойства
Взаимодействие первичных, вторичных и третичных аминов с азотистой кислотой. Свойства нитрозопроизводных
Простая ссылка:
Html ссылка:
ВВ ссылка: